Смоленская губерния граничила с севера и северо-востока с Тверской губернией, с востока - Московской и Калужской, с юго-востока - Орловской, с юга - Черниговской, с запада - Могилевской, с северо-запада - Витебской и Псковской.
Площадь губернии, по вычислению Стрельбицкого, составляет 49212 кв. вёрст, по генеральному межеванию 46746 кв. вёрст.
Смоленская губерния образована в 1708 году в составе 17 городов с уездами: Смоленск, Рославль, Дорогобуж, Вязьма, Белый, Погорелое Городище, Зубцов, Старица, Серпейск, Козельск, Мещовск, Мосальск, Лихвин, Борисово-Городище, Перемышль, Воротынск, Одоев.
В 1929 году Смоленская губерния упразднена, а её территория вошла в состав Западной области.